Негізгі айырмашылық – стереоспецификалық және стереоселективті реакциялар
Стереоспецификалық және стереоселективті реакциялардың негізгі айырмашылығы мынада: стереоспецификалық реакцияларда әртүрлі стереоспецификалық реактивтер идеалды жағдайда өнімнің әртүрлі стереоизомерлерін береді (өнім әрекеттесуші заттың стереоизомеріне тән), ал стереоселективті реакцияларда жалғыз реактив стереоизомерлер әртүрлі түрлерін бере алады.
Стереохимия – молекулалардың үш өлшемді құрылымдарымен айналысатын химияның бөлігі. Стереохимиялық реакциялар өнімнің стереохимиясына негізделген стереоспецификалық және стереоселективті болып екі топқа бөлінеді. Бұл өнімдер стереоизомерлер деп аталады.
Стереоспецификалық реакциялар дегеніміз не?
Стереоспецификалық реакцияда әрбір стереоизомерлік реактив басқа стереоизомерлік өнімді немесе стереоизомерлік өнімдердің басқа жинағын шығарады. Барлық стереоспецификалық реакциялар негізінен стереоселективті, бірақ стереоселективті реакциялар, әрине, стереоспецификалық емес. Стереоспецификалық реакциялардың мысалдарына бромның (E)- және (Z) алкендерге қосылуы, дисротациялы сақина тұйықталуы сияқты электроциклдік реакциялар, алкендерге синглетті карбендердің хелетропты синхрондалуы және цис- және транс- алкендердің сигматропты Клейзендік қайта реттелуі жатады. (4S)-винилоксипент-2-эндердің изомерлері.
1-сурет: Стереоспецификалық электроциклдік сақинаның ашылуы
Бұл реакциялардың барлығында стереоизомерлік субстраттар стереоизомерлік өнімдерге айналады. Реакцияның 100% стереоспецификалық болуы міндетті емес. Егер реакция 80:20 қатынасында екі түрлі стереоизомерлер қоспасын түзсе, онда реакция 80% стереоспецификалық деп аталады.
Стереоселективті реакциялар дегеніміз не?
Стереоселективті реакцияларда бір реагент екі немесе одан да көп стероизомерлі өнімдерді береді және бір өнім басқа өнімге немесе өнімдерге қарағанда көбірек көрінеді. Стереоселективті реакцияларды белгілі бір стереоизомерге артықшылық дәрежесіне негізделген орташа стереоселективті, жоғары стереоселективті немесе толығымен стереоселективті деп сипаттауға болады.
02-сурет: D-A стереоселективтілігі
Стереоселективті реакциялар құмырсқа қышқылын норборненге қосқанда, 4-терт-бутилциклогексанонды литум алюминий гидридімен диастереоселективті тотықсыздандырғанда және (1R)-N2S қатысуымен бензалдегидті мырыш органикалық реагенттермен энантиоселективті алкилденгенде жүреді., катализатор ретінде N-дибутилнорефедрин.
Стереоспецификалық және стереоселективті реакциялардың айырмашылығы неде?
Стереоспецификалық және стереоселективті реакциялар |
|
| Әр стереоизомерлік реактив басқа стереоизомерлік өнімді немесе басқа стереоизомерлік өнімдер жинағын шығарады. | Бір реактив екі немесе одан да көп стероизомерлі өнім береді және бір өнім басқа өнімге немесе өнімдерге қарағанда көбірек көрінеді. |
| Қарым-қатынас | |
| Барлық стереоспецификалық реакциялар негізінен стереоселективті. | Барлық стереоселективті реакциялар негізінен стереоспецификалық емес. |
| Мысалдар | |
| (E)- және (Z) алкендерге бромның транс-қосуы, дисротациялы сақина тұйықталуы сияқты электроциклдік реакциялар, алкендерге синглетті карбендердің хелетропты син-қосуы және цис- және транс- алкендердің сигматропты Клейзендік қайта реттелуі. (4S)-винилоксипент-2-эне изомерлері | 4-терт-бутилциклогексанонды литум алюминий гидридімен диастереоселективті тотықсыздандыру және катализатор ретінде (1R, 2S)-N, N-дибутилнорефедрин қатысуымен бензальдегидті мырыш органикалық реагенттермен энантиоселективті алкилдеу |
Қорытынды – Стереоспецификалық және Стереоселективті реакциялар
Стереоселективті және стереоспецификалық реакциялардың шарттары стереохимиялық реакциялардағы стереоизомерлер 3D құрылымын байқау арқылы тағайындалады. Стереоспецификалық реакцияларда әрбір стереоизомерлік реактив әртүрлі стереоизомерлік өнімді шығарады, ал стереоселективті реакцияларда бір реактив екі немесе одан да көп әртүрлі стереоизомерлік өнімдерді шығара алады. Бұл стереоспецификалық және стереоселективті реакциялар арасындағы айырмашылық.
