Еркін радикалдарды алмастыру мен бос радикалдарды қосу арасындағы негізгі айырмашылық мынада: бос радикалдарды алмастыру функционалды топты басқа функционалды топпен ауыстыруды білдіреді, ал бос радикалдарды қосу молекулаға жаңа функционалды топты қосуды қамтиды.
Бос радикал жұпталмаған валенттік электроннан тұратын атом, молекула немесе ион болуы мүмкін. Радикалды реакциялардың екі негізгі түрі бар: бос радикалды алмастыру және бос радикалды қосу реакциялары.
Еркін радикал дегеніміз не?
Бос радикал жұпталмаған валенттік электроннан тұратын атом, молекула немесе ион болуы мүмкін. Әдетте, бұл жұпталмаған электрондар бос радикалдарды жоғары химиялық реактивті ете алады; дегенмен, кейбір ерекшеліктер болуы мүмкін. Олардың жоғары реактивтілігіне байланысты бос радикалдардың көпшілігі өздігінен димеризацияға бейім. Сондықтан олардың өмір сүру мерзімі өте қысқа.
Еркін радикалды алмастыру дегеніміз не?
Еркін радикалдарды алмастыру – реактивті аралық зат ретінде бос радикалдарды қамтитын орын басу реакциясының түрі. Реактивті аралық өнімдер қысқа мерзімді, жоғары энергия және жоғары реактивті молекулалар болып табылады. Бұл молекулалар тезірек тұрақты молекулаларға айналатын химиялық реакция кезінде пайда болады. Оның үстіне алмастыру реакциясы химиялық қосылыстағы бір функционалды топ басқа функционалды топпен ауыстырылатын химиялық реакция түрі болып табылады.
01-сурет: еркін радикалды реакциялардағы әртүрлі қадамдар
Жоғарыдағы сурет жалпы бос радикал реакцияларының қадамдарын көрсетеді; 2 және 3 қадамдары гомолиз арқылы бос радикал түзілетін инициациялық реакциялар деп аталады. Гомолизге жылу немесе ультракүлгін сәуленің көмегімен және радикалды инициаторларды қолдану арқылы қол жеткізуге болады, мысалы. органикалық пероксидтер, азоқосылыстар және т.б. Соңғы қадамдар 6 және 7 жиынтықта терминация деп аталады; мұнда радикал басқа радикал түрімен қайта қосылуға бейім. Дегенмен, радикал кейде таралу орын алған жерде одан әрі әрекет етеді. Таралу жоғарыдағы суреттегі 4 және 5-қадамдардан берілген.
Радикалды алмастыру реакцияларының кейбір мысалдарына Бартон-МакКомби деоксигенациясы, Воль-Циглер реакциясы, Дауд-Беквит реакциясы және т.б. жатады.
Еркін радикалды қосу дегеніміз не?
Еркін радикалды қосу – бос радикал реактивті аралық өнім арқылы қосылысқа функционалды топ қосылатын қосу реакциясының түрі. Қосудың бұл түрі радикалды және радикалды емес түрлер арасында немесе екі радикалды түрлер арасында болуы мүмкін. Еркін радикалдарды қосудың негізгі қадамдары бастауды, тізбекті таратуды және тізбекті тоқтатуды қамтиды.
02-сурет: Алкендерге HBr-ның радикалды қосылуы
Инициация процесі кезінде инициация үшін радикалды инициатор пайдаланылады, мұнда радикалды емес прекурсордан радикал түр пайда болады. Тізбекті таралу процесі кезінде бос радикал жаңа радикал түрін шығару үшін радикалды емес түрмен әрекеттеседі. Соңғы қадам - тізбекті тоқтату, мұнда екі радикал бір-бірімен әрекеттесіп, радикалды емес түрді жасайды. Реакцияның бұл түрінің жалпы мысалына Meerwein арилизациясы жатады.
Әдетте, бос радикалды қосу реакциялары радикалды түрлер түзетін гомолизден өтуі үшін әлсіз байланыстары бар реагенттерге негізделген. Күшті байланыстар болған кезде реакция механизмі әдеттегі бос радикалдарды қосу реакцияларынан өзгеше болады.
Еркін радикалды алмастыру мен бос радикалды қосудың айырмашылығы неде?
Бос радикал жұпталмаған валенттік электроннан тұратын атом, молекула немесе ион болуы мүмкін. Бос радикалды алмастыру мен бос радикалды қосу арасындағы негізгі айырмашылық мынада: бос радикалды алмастыру функционалды топты басқа функционалды топпен ауыстыруды қамтиды, ал бос радикалды қосу молекулаға жаңа функционалды топты қосуды қамтиды.
Келесі суретте бос радикалдарды ауыстыру мен бос радикалды қосу арасындағы айырмашылықтар қатар салыстыру үшін кесте түрінде берілген.
Қорытынды – бос радикалды алмастыру және бос радикалды қосу
Бос радикал жұпталмаған валенттік электроннан тұратын атом, молекула немесе ион болуы мүмкін. Бос радикалды алмастыру мен бос радикалды қосу арасындағы негізгі айырмашылық мынада: бос радикалды алмастыру функционалды топты басқа функционалды топпен ауыстыруды қамтиды, ал бос радикалды қосу молекулаға жаңа функционалды топты қосуды қамтиды.
