Гофман мен Курциустың қайта орналасуының негізгі айырмашылығы мынада: Гофманның қайта орналасуы біріншілік амидтің бастапқы аминге айналуын сипаттайды, ал Курциустың қайта орналасуы ацилазидтің изоцианатқа айналуын сипаттайды.
Қайта реттеу реакциясы – бір химиялық қосылыс бастапқы қосылысқа қарағанда тұрақтырақ басқа қосылысқа айналатын химиялық түрлендіру реакциясы. Хофман мен Куртиустың қайта реттелуі - химиялық синтез процестерінде көп қолданылатын органикалық химиялық реакциялардың екі түрі. Гофман реакциясы әзірленіп, ғалым Август Вильгельм фон Хофманның атымен аталды, ал Курцийдің қайта реттелу реакциясы Теодор Курцийдің атымен аталды.
Гофманның қайта реттеуі дегеніміз не?
Гофманның қайта реттелуі – біріншілік амидтің көміртегі атомы аз біріншілік аминге айналуын сипаттайтын химиялық реакция түрі. Бұл реакция Август Вильгельм фон Хофманның атымен аталды. Кейде біз оны Хофманның деградациясы деп те атаймыз. Хофманның қайта реттеу реакциясының жалпы формуласы келесідей:
01-сурет: Хофманның қайта реттеуі
Гофманның қайта реттеу реакциясы бромның натрий гидроксидімен реакциясынан басталады, ол натрий гипобромитін (in situ реакциясы) түзеді, ол бастапқы амидті аралық изоцианат молекуласына айналдыра алады. Содан кейін бұл аралық изоцианатты қосылыс біріншілік аминді беру үшін гидролизден өтеді. Бұл қайта құрылымдау кезінде көмірқышқыл газы молекуласы бөлінеді. Сондықтан түпкілікті өнімде бастапқы молекуладағы көміртек атомдарының санымен салыстырғанда бір көміртек атомы жоқ.
Куртиустың қайта реттелуі дегеніміз не?
Куртиустың қайта реттелуі – ацилазид изоцианатқа айналатын химиялық реакция түрі. Бұл реакцияны 1885 жылы Теодор Курциус жасаған. Бұл термиялық ыдырау реакциясы. Бұл реакция азот газының молекуласының жоғалуын қамтиды. Бұл түрлендіруден кейін изоцианат молекуласы әртүрлі нуклеофильдердің шабуылына ұшырайды – мысалы. су, спирт және аминдер. Бұл нуклеофильді шабуыл бастапқы аминді, карбаматты немесе мочевина туындыларын береді. Жалпы формула келесідей:
02-сурет: Куртиусты қайта реттеу
Ацил азид қышқыл хлоридтердің немесе ангидридтердің натрий азидімен немесе триметилсилил азидпен әрекеттесуі нәтижесінде түзіледі. Әдетте, Куртиусты қайта реттеу екі сатылы процесс ретінде қарастырылады. Азот газының жоғалуы ацилнитриенді құрайды. Және бұл реакциядан кейін изоциантты алу үшін R-тобының миграциясы жүреді. Дегенмен, соңғы зерттеулерге сәйкес, ацил азидтің термиялық ыдырауы жоғарыда аталған екі қадам да бірге жүретін келісілген процесс болып табылады. Бұл реакцияда байқалған немесе оқшауланған нитренді енгізу немесе қосу жанама өнімдерінің болмауына байланысты орын алады.
Гофман мен Курциустың қайта реттелуінің айырмашылығы неде?
Қайта реттеу реакциясы – қосылыстың көміртегі денесін бастапқы қосылыстың изомері болып табылатын басқа құрылымға айналдыратын химиялық реакция. Хофман мен Курциустың қайта реттелуінің негізгі айырмашылығы мынада: Гофманның қайта орналасуы бастапқы амидтің бастапқы аминге айналуын сипаттайды, ал Курциустың қайта орналасуы ацилазидтің изоцианатқа айналуын сипаттайды.
Төменде инфографикада Хофман мен Курциустың қайта орналасуы арасындағы айырмашылықтар берілген.
Қорытынды – Хофман мен Курциустың қайта реттелуі
Гофман мен Курциустың қайта реттелуі - химиялық қайта реттеу реакцияларының екі түрі. Гофман мен Курциустың қайта реттелуінің негізгі айырмашылығы мынада: Гофманның қайта реттелуі бастапқы амидтің бастапқы аминге айналуын сипаттайды, ал Курциустың қайта орналасуы ацилазидтің изоцианатқа айналуын сипаттайды.
