Негізгі айырмашылық – алкилдеу және ацилдеу
Алкилдеу және ацилдеу - бұл органикалық химиядағы екі электрофильді орын басу реакциясы. Алкилдеу мен ацилденудің негізгі айырмашылығы - алмастыру процесіне қатысатын топ. Алкилдеу процесінде алкил тобы ауыстырылады, ал ацил тобы ацилдену кезінде басқа қосылыспен ауыстырылады. Бұл алмастыру каталитикалық жағдайда бензол сақинасында орын алса, ол "Friedel-crafts ацилденуі/алкилденуі"деп аталады.
Алкилдеу дегеніміз не?
Алкил тобының бір молекуладан екінші молекулаға ауысуы «алкилдену» деп аталады. Берілген алкил тобы алкилкарбокатион, бос радикал, карбанион немесе карабин болуы мүмкін. Алкил тобы – жалпы формуласы C n H2 n +1 (n – бүтін сан, ол эквивалентті) молекуланың бөлігі алкил тобындағы көміртек санына).
Ациляция дегеніміз не?
Химиялық қосылысқа ацил тобын қосу процесі ацилдеу деп аталады. Ацилдеу агенті - бұл процесте ацил тобын қамтамасыз ететін химиялық қосылыс. Ацилдеуші агенттердің мысалдары; ацилгалогенидтер, ацетилхлоридтер.
Алкилдеу мен ацилденудің айырмашылығы неде?
Алкилдеу және ацилдену анықтамасы:
Алкилдеу: Алкилдену – алкил тобының бір молекуладан екінші молекулаға ауысуы.
Ацилдеу: Ацилдеу – химиялық қосылысқа ацил тобын қосу процесі.
Агенттер:
Алкилдеу:
Алкилирлеуші агенттердің мысалдары:
- Алкил карбокатиондары
- Еркін радикал
- Карбаниондар
- Карбиндер
Ациляция:
Ацилгалогенидтер көбінесе ацилдендіргіштер ретінде пайдаланылады; олар кейбір металл катализаторларымен өңделген кезде өте күшті электрофилдер.
Ацилгалогенидтер:
Этанол хлориді CH3-CO-Cl
Карбон қышқылдарының ацилангидридтері
Алкилдеу және ацилдеу механизмі:
Алкилдеу:
Бензолдың алкилденуі: Бұл реакцияда бензол сақинасындағы сутегі атомы метил тобына ауыстырылады.
Ациляция:
Бензолдың ацилденуі: Бұл реакцияда бензол сақинасындағы сутегі атомы CH3CO- тобымен ауыстырылады.
Алкилдеу және ацилдеу қолданбалары:
Алкилдеу:
Мұнай өңдеу процесінде: изобутенді олефиндермен алкилдеу мұнайды жаңарту үшін қолданылады. Ол C7-C8 тізбегі бар синтетикалық алкилаттар шығарады. Олар бензинге арналған жоғары сапалы қоспа ретінде пайдаланылады.
Медицинада: «Алкилирлеуші ісікке қарсы агенттер» деп аталатын дәрілік сынып химиотерапия қолданбаларында алкилдеу процесінде қолданылады. Бұл рак клеткаларының ДНҚ-сын зақымдау үшін препаратпен ДНҚ-ны алкилдендіру арқылы жасалады.
Ациляция:
Биологияда:
Протеин ацилденуі: белоктардың трансляциядан кейінгі модификациясы ацилдік байланыстар арқылы функционалды топтарды қосу арқылы жүзеге асырылады.
Май ацилденуі: бұл белгілі бір аминқышқылдарына май қышқылдарын қосу процесі (миристилдену немесе пальмитуляция).
Алкилдеу және ацилдену шектеулері:
Алкилдеу:
- Алкилдеуде галогенидтер пайдаланылғанда, ол алкилгалогенді болуы керек. Винил немесе арилгалогенидтерді пайдалану мүмкін емес, өйткені олардың аралық карбокатиондары өте тұрақты емес.
- Бұл реакция карбокатионды қайта реттеу процесін қамтиды және басқа өнім пайда болады.
- Поли-алкилдеу: сақинаға бірнеше алкил тобын қосу. Мұны шамадан тыс бензол қосу арқылы бақылауға болады.
Ациляция:
- Ациляция тек кетондарды шығарады. Бұл берілген реакция шарттарында HOCl-дің CO және HCl-ге ыдырауына байланысты.
- Ацилдеуге белсендірілген бензолдар ғана реактивті. Бұл жағдайда бензолдар моно-галобензолға қарағанда реактивті болуы керек.
- Ариламин топтары болған кезде Льюис қышқылының катализаторы (AlCl3) оларды өте белсенді емес ететін кешен құра алады.
- Амин және спирт топтары болған кезде, олар сақинаның қажетті ацилизациясының орнына N немесе O ацилляцияларын бере алады.
Ацил тобының анықтамасы:
Қамында қос байланысқан оттегі атомы және көміртек атомына алкил тобы бар функционалды топ (R-C=O). Органикалық химияда қышқыл топтары әдетте карбон қышқылдарынан алынады. Альдегидтер, кетондар және күрделі эфирлер де ацил топтарын қамтиды.
