Негізгі айырмашылық – Марковников пен Марковниковқа қарсы ереже
1870 жылдардың басында орыс химигі Владимир Маркоников эмпирикалық бақылаулар сериясына негізделген ереже шығарды. Ереже Марковников ережесі ретінде жарияланды. Марковников ережесі асимметриялық алкенге жалпы формуласы HX (HCl, HBr немесе HF) немесе H2O қосылса, алканның формуласын болжауға көмектеседі. пропан ретінде). Реакция жағдайлары өзгерген кезде кіші және негізгі өнімдерді кері қайтаруға болады және бұл процесс Анти Марковников қосу деп аталады. Марковников ережесі мен Марковниковке қарсы ереже арасындағы негізгі айырмашылық төменде түсіндіріледі.
Марковников ережесі дегеніміз не?
Марковников ережесінің анықтамасы: протин қышқылын HX формуласымен қосу (мұндағы X=галоген) немесе H2O (H-OH ретінде қарастырылады) алкенге сутегі сутегі атомдарының саны көп қос байланысқан көміртегімен байланысады, ал галоген (X) басқа көміртегімен байланысады. Сондықтан бұл ереже жиі «байлар байиды» деп түсіндіріледі. Ережені пропеннің бром қышқылымен (HBr) реакциясын төмендегідей суреттеуге болады.
01-сурет: Марковников ережесі пропеннің гидробромды қышқылмен реакциясы арқылы суреттелген
Дәл осындай ереже алкен сумен әрекеттесіп, спирт түзгенде қолданылады. Гидроксил тобы (-OH) қос байланысқан көміртегіге СС байланыстарының саны көп, ал сутегі атомы (Н) CH байланыстары көп басқа қос байланысқан көміртекке қосады. Демек, Марковников ережесіне сәйкес, алкенге HX қосылғанда, негізгі өнімде аз алмастырылған күйде Н атомы болады, ал Х көбірек алмастырылған күйде болады. Сондықтан бұл өнім тұрақты. Дегенмен, әлі де тұрақтылығы төмен өнімді құруға болады немесе оны кіші өнім деп атаймыз, онда Н атомы C=C байланысының көбірек орынбасты позициясымен байланысады, ал X аз алмастырылған позициямен байланысады.
02-сурет: алкенге бромсутек қосу
Алкенге HX қосу механизмін екі қадаммен түсіндіруге болады (02-суретті қараңыз). Біріншіден, протонның қосылуы (H+) алкеннің C=C қос байланысы H+ HX-пен әрекеттескенде орындалады. бұл жағдайда HBr) карбонация аралық өнімін түзеді. Содан кейін электрофил мен нуклеофилдің реакциясы жаңа коваленттік байланыс түзудің екінші сатысы ретінде жүреді. Біздің жағдайда Br– соңғы өнімді қалыптастыру үшін оң зарядты карбонация аралық затымен әрекеттеседі.
АнтиМарковников ережесі дегеніміз не?
Анти-Марковников ережесі Марковников ережесінің бастапқы мәлімдемесіне керісінше түсіндіреді. Алкенге пероксид қатысында HBr қосқанда, Н атомы С-Н байланысы аз қос байланысы бар көміртекпен, ал Br С-Н байланысы көп басқа көміртегімен байланысады. Бұл әсер Хараш әсері немесе пероксид әсері деп те аталады. Марковниковке қарсы қосу реагенттерге ультракүлгін сәулелер әсер еткенде де орын алады. Бұл Марковников ережесіне мүлдем қарама-қайшы. Дегенмен, Марковниковке қарсы ереже Марковниковты қосудың дәл кері процесі емес, өйткені бұл екі реакцияның механизмдері мүлде басқа.
Марковников реакциясы иондық механизм, ал анти-Марковников реакциясы бос радикалды механизм. Механизм тізбекті реакция ретінде жүреді және үш сатыдан тұрады. Бірінші қадам - бұл тізбекті бастау сатысы, онда HBr немесе пероксидтің фотохимиялық диссоциациясы Br және H бос радикалдарын түзу үшін жүреді. Содан кейін екінші қадамда Br бос радикалы екі ықтимал бромоалкил бос радикалын құру үшін алкен молекуласына шабуыл жасайды. 2° бос радикал тұрақтырақ және негізінен түзіледі.
3-сурет: Марковниковке қарсы қосу мысалдары
Соңғы қадамда неғұрлым тұрақты бромоалкил бос радикалы анти-Марковников өнімін құрайтын HBr және тізбекті реакцияны жалғастыратын басқа бром бос радикалымен әрекеттеседі. HBr-ден айырмашылығы, HCl және HI антимарковников өнімдеріне әкелмейді, өйткені олар бос радикалдарды қосу реакциясына ұшырамайды. Себебі H-Cl байланысы H-Br байланысынан күшті. H-I байланысы әлдеқайда әлсіз болса да, салыстырмалы тұрақсыз C-I байланысы ретінде I2 түзілуі жақсырақ.
Марковников пен Анти Марковников ережесінің айырмашылығы неде?
Марковников пен Анти Марковников ережесі |
|
| Марковников ережесі алкенге HX (мұндағы X=галоген) немесе H2O (H-OH ретінде қарастырылады) формуласы бар протин қышқылын қосу кезінде түсіндіреді. Сутегі қос байланысқан көміртегіне сутегі атомдарының саны көп, ал галоген (X) басқа көміртегімен байланысады. | АнтиМарковников ережесі HBr пероксид қатысында алкенге қосылса, Н атомы С-Н байланысы аз қос байланысы бар көміртекпен, ал Br С-Н байланысы көп басқа көміртекпен байланысқан кезде түсіндіріледі |
| Механизм | |
| Иондық механизм | Еркін радикалды механизм |
| реактивтер | |
| HCl, HBr, HI немесе H2O | Тек HBr (HCl немесе HI бұл қосу реакциясына ұшырамайды) |
| Орташа/Катализатор | |
| Ешқандай орта қажет емес | Пероксид немесе ультракүлгін болуы керек |
Қорытынды – Марковников пен Марковниковқа қарсы ереже
Марковников және анти-Марковников - бұл HX (HBr, HBr, HI және H2O) мен алкендер арасында болатын қосу реакцияларының екі түрі. Марковников реакциясы алкенге HX қосылғанда жүреді, мұнда Н қос байланыстың аз алмастырылған көміртегі атомымен байланысады, ал X басқа қос байланысты көміртегі атомымен иондық механизм арқылы байланысады. Антимарковников реакциясы алкенге HBr (HCl, HI немесе H2O емес) қосылғанда орын алады, мұнда Br аз алмастырылған қос байланысы бар көміртегімен, ал Н бос радикал механизмі арқылы басқа көміртек атомымен байланысады. Бұл Марковников пен АнтиМарковников ережесінің айырмашылығы.
Марковников пен Марковниковқа қарсы ереженің PDF файлын жүктеп алыңыз
Сіз осы мақаланың PDF нұсқасын жүктеп алып, сілтеме жазбасына сәйкес офлайн мақсаттарда пайдалана аласыз. PDF нұсқасын мына жерден жүктеп алыңыз: Марковников пен Анти Марковников ережесінің арасындағы айырмашылық
